聚苯乙烯PS的大分子主链为饱和烯烃类聚合物，具有良好的电绝缘性；又因吸湿性小，可用于潮湿环境中。
PS的侧基为大体积的苯环，分子结构不对称，大分子链运动困难，PS呈现刚性和脆性，制品容易产生内应力，导致制品容易开裂，在油、溶剂等介质中的使用较差。
PS的侧苯基在空间的排列是无规结构，导致PS成为无定形聚合物，因而具有很高的透明性；但近年来新开发的间同立构聚苯乙烯SPS的规整性高，虽然其它性能很好，但是透明性却低。
由于苯基的存在，主链上α氢原子活化，极易被空气中的氧所氧化，制品长期在户外使用时会变黄变脆。但同时，苯基的存在又赋予其较高的耐辐射性能，在106Gy辐射剂量下，其性能变化很小。
